測(cè)量pH值的方法很多，主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法等。下面主要介紹電位法測(cè)量pH值的原理和方法。

    電位法所用的電極（PH電極）被稱為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng)，用來(lái)將化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)換成為電動(dòng)勢(shì)(EMF)。此電動(dòng)勢(shì)由兩個(gè)半電池構(gòu)成，其中一個(gè)半電池稱為測(cè)量電極，其電位與特定的離子活度有關(guān)，如H⁺；另一個(gè)半電池為參比半電池，通常稱做參比電極，它一般與測(cè)量溶液相通，并且與測(cè)量?jī)x表相連，例如，由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的銀導(dǎo)線制成的電極，在導(dǎo)線和溶液的界面處，由于金屬和鹽溶液兩種物相中銀離子的不同活度形成一定的電位差，因而產(chǎn)生充電過(guò)程，失去電子的銀離子進(jìn)入溶液中。當(dāng)沒(méi)有施加外電電場(chǎng)的情況下，這一過(guò)程終會(huì)達(dá)到平衡狀態(tài)，在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位。這種由金屬和含有同名金屬離子的溶液組成的電極稱為一類電極。

    電位的測(cè)量是相對(duì)一個(gè)電位與鹽溶液的成分無(wú)關(guān)的參比電極進(jìn)行的。這種具有獨(dú)立電位的參比電極也被稱為第二電極。這類電極是在某種金屬導(dǎo)線的表面覆蓋一層同名金屬的微溶性鹽(如Ag/AgCI)，并插入含有此種金屬鹽離子的電解質(zhì)溶液中，此時(shí)半電池電位或電極電位的大小取決于該陰離子的活度。